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聚羚酸系减水剂的可聚合单体直接共聚
来源:威尼斯城娱乐官方平台 发布者:管理员   |   发布时间:2020-01-13   |   所属分类:行业知识   |   阅读次数:133

    聚羚酸系减水剂总体上可分为两大类:一类是以马来酸百为主链接枝不同的聚氧乙烯基(EO)或聚氧丙烯基(P0)支链;另一类以甲基丙烯酸为主链接枝EO或PO支链。此外,也有烯丙醇类为主链接枝EO或PO支链。由于技术保密的原因,这种具有聚合活性的大单体的合成很少有文献报道过。从目前所收集的资料来看,聚竣酸系减水剂合成方法大体上可分为可聚合单体直接共聚、聚合后功能化法、原位聚合与接枝等几种。


可聚合单体直接共聚


    这种方法一般是先制备具有活性的大单体(通常为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯),然后将一定配比的单体混合在一起直接采用溶液聚合而得成品。株式会社日本触媒公司在装有温度计搅拌器、滴液漏斗、N2导入管和回流冷凝管的玻璃反应容器中,装入500份水,搅拌下通N2除O2,在N2保护下加热到80℃,接着在4h内滴加混合了250份短链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、50份长链甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、200份甲基丙烯酸酯、150份水和13.5份链转移剂3-硫代乳酸的单体水溶液以及40份10%过硫酸胺水溶液。滴加完毕后,在1h内滴加10份过硫酸安水溶液并保温1h,得到重均分子量为15000的聚合物水溶液。


    我国的清华大学李崇智等人以聚乙二醇(聚合度为23)和丙烯酸在85℃的条件下酯化25h,得到的聚氧化乙烯基单丙烯酸酯(PA23),1.25mol的PA23缓慢加入到1.5mol甲基丙烯磺酸钠(MAS),5.0mol的丙烯酸(AA)以及适量的引发剂混合水溶液中,在70℃温度下共聚12h后,再加入引发剂,在70~80℃温度下继续反应3~5h,中和得到15%~30%的聚合物溶液,在水灰比为0.29时,相应丙烯酸系减水剂固体含量为0.5%时测得的水泥净浆流动度达320mm武汉理工大学马保国等人用丙烯酸(AA)与聚乙二醇(PEG)在一定条件下可以酯化生成聚乙二醇单丙烯酸酯(PEA)。该酯与2-丙烯酰胺-2甲基丙基磺酸钠(AMPS)、丙烯酸(AA)在一定条件下可以共聚生成含有羚基(-COOM)、磺酸基(-SO3M)、聚氧乙烯链(-OC2H4一)等侧链的高分子共聚物,并通过调节极性基与非极性基比例可以增大减水性和分散性保持性能,羚基(-C00M)与聚氧乙烯链(-OC2H4一)的摩尔比为3:1,磺酸基(-SO3M)摩尔分数为10%时,该共聚物分散性和分散性保持性最好;当引发剂用量为反应物质量的10%时,共聚物分散性和分散保持性最好。


    这种合成工艺看起来很简单,但前提是要合成大单体,中间分离纯化过程比较繁琐,成本较高。而大单体酯化率的波动直接影响到最终减水剂产品的质量的稳定;同时聚合物的分子量不易控制。但由于其产物分子结构的可设计性好,其主链和侧链的长度可通过活性大单体的制备和共聚反应的单体的比例及反应条件控制,很多聚羚酸系减水剂特别是丙烯酸系减水剂采用此方法。

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