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聚羚酸系减水剂的聚合后功能化法和原位聚合与接枝
来源:威尼斯城娱乐官方平台 发布者:管理员   |   发布时间:2020-01-13   |   所属分类:行业知识   |   阅读次数:129

聚合后功能化法


    该方法主要是利用现有的聚合物进行改性,一般是采用已知分子量的聚羚酸,在催化剂用下与聚继在较高温度下通过酯化反应进行接枝。据报道,用烷氧基胺H2N-(BO)-R反应物与聚羚酸接枝(B0一代表氧化乙烯基团,n为整数,R为C1-C4烷基)。由于聚羚酸在烷氧基服中是可溶的,酰亚胺化比较彻底,反应时,胺反应物加量一般为——COON摩尔数的10%~20%反应分两步进行,先将反应混合物加热到高于150℃,反应1.5~3h,然后降温到100~130℃加催化剂反应1.5~3h,即可得所需产品这种方法也存在很大问题:现成的聚羚酸产品种类和规格有限,调整其组成和分子量比较困难聚羚酸和聚谜的相溶性不好,酯化实际操作困难。另外,随着酯化的不断进行,水分不断逸出,会出现相分离。当然,如果能选择一种与聚酸相溶性好的聚酸谜,则相分离的问题就可以解决。


原位聚合与接枝


    该方法主要以羚酸类不饱和单体为反应介质,集聚合和酯化于一体,工艺简单,生产成本低。有人把丙烯酸单体、链转移剂、引发剂的混合液逐步滴加到装有分子量为2000的甲氧基聚乙二醇的水溶液,在60℃反应45min后,升温到120℃,在N2保护下不断除去水分(约50min),加入催化剂升温到165℃,反应1h进一步接枝得到成品。这种减水剂得到的混凝土具有良好的流动性、低珊落度、低引气,硬化混凝土高强度,同时添加量少(0.25%)等特点。


    王立宁等人用甲基丙烯酸和聚乙二醇单甲酬通过酯化反应制备了大单体MPEOMA,酯化率达96.8%;MPEOMA和MMA,AA,SAS等通过溶液共聚合,制备了聚酸系减水剂;当为掺水泥质量的0.3%时,保塑性好,90min流动度还能保持在230mm以上;水灰比较低时仍具有良好的分散性,并与不同强度等级水泥有着良好适应性。


    何靖等人通过苯乙烯和马来酸百单体共聚可以得到SMA,SMA含有苯环和酸肝基团。第二步在主链上引入特定功能基团,采用SO3对SMA进行磺化引入磺酸基团,保留了酸百基团,得到磺化聚苯乙烯马来酸轩(SSMA)。接着在酸杆键上酯化接枝聚酬侧链,由于主链上含有强酸性的磺酸基团,可自催化酯化接枝反应,不需外加催化剂,最终得到目标产物SSMA-(M)PEG。


    该方法主要是为了克服聚合后功能化法的缺点而开发的,集聚合与酯化于一体,当然避免了聚羚酸与聚酬相溶性不好的问题,工艺简单,生产成本低,但分子设计比较困难,主链一般也只能选择含羚基基团的单体,否则很难接枝,且这种接枝反应是个可逆平衡反应,反应前体系中已有大量的水存在,其接枝度不会很高且很难控制。

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